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楼主: 搬砖道人

论三元锂与磷酸铁锂

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发表于 2018-8-23 13:56:01 | 显示全部楼层
首先,从材料的制备来说,磷酸铁锂的固相烧结反应是一个复杂的多相反应(尽管有一些合成技术宣称是液相合成工艺,但是最终都需要高温固相烧结这一过程),有固相磷酸盐、铁的氧化物以及锂盐,外加碳的前驱体以及还原性气相。为了保证磷酸铁锂中的铁元素是正二价,烧结反应必须在还原性气氛中进行,而较强的还原性气氛在将三价铁离子还原成正二价铁离子的过程中,存在将正二价铁离子进一步还原成微量单质铁的可能性。单质铁会引起电池的微短路,是电池中最忌讳的物质,这也是日本没有将磷酸铁锂应用于动力型锂离子电池中的主要原因之一。

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发表于 2018-8-23 13:56:32 | 显示全部楼层
此外,固相反应一个显著的特点是反应的缓慢性和不彻底性,这使得在磷酸铁锂中存在微量Fe2O3的可能性,美国阿贡实验室将磷酸铁锂高温循环性差的缺陷归结为Fe2O3在充放电循环过程中的溶解以及单质铁在负极上的析出。此外,为了提高磷酸铁锂的性能,必须将其颗粒纳米化。而纳米材料的一个显著特点是结构稳定性和热稳定性较低,化学活性较高,这在某种程度上也增加了磷酸铁锂中铁溶解的几率,特别是在高温循环与储存条件下。而实验结果也表明,在负极上通过化学分析或者能谱分析,测试到铁元素的存在。

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发表于 2018-8-23 13:57:10 | 显示全部楼层
从磷酸铁锂电池制备的方面来说,由于磷酸铁锂纳米级颗粒较小,比表面积较高,并且由于采用碳包覆工艺,高比表面积的活性炭对空气中的水分等气体具有很强的吸附作用,造成电极加工性能不佳,粘结剂对其纳米颗粒的粘附力较差。无论在电池制备过程中还是在电池的充放电循环和储存时,纳米颗粒都容易从电极上脱离,造成电池的内部微短路

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发表于 2018-8-23 13:59:35 | 显示全部楼层
据我们所知,磷酸铁锂电池无论在电池厂家的制造过程中还是在消费者使用过程中,短路率较高。电池厂家往往多从电池制备工艺入手去查找问题,而对由于磷酸铁锂材料内在的原因引起短路这一问题往往认识不到。美国A123的18650型磷酸铁锂电池几年前就在电动车上起火爆炸过,当时汽车在高速公路上行驶。后来的调查结果认为是接线的螺丝没有拧紧,导致过热引起电池起火爆炸。但我们认为由于电池内部短路引发起火爆炸的可能性更大。外部局部螺丝没有拧紧产生的热量会引发18650型锂电池这么严重的起火爆炸现象值得怀疑。

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发表于 2018-8-23 14:00:22 | 显示全部楼层
从过去5年的趋势来看,A123的营业收入增长是一条漂亮的上扬曲线,从2006年的3435万美元,到2011年的近1.6亿美元,年均30%~40%的增长速度非常令人瞩目。但是A123的问题在于,营业收入增长很快,而成本开销增长更快。2006年净亏损1600万美元,2011年净亏损更是高达2.577亿美元。2012年二季度亏损高达8300万美元,毛利率降至44%,为此A123在2012年7月公开表示,只剩下维持5个月生产的现金流。就是这样一个曾经被美国能源部部长朱棣文盛赞为“企业、、学术界完美合作典范”的明星企业,似乎在瞬间一落千丈

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发表于 2018-8-23 14:01:23 | 显示全部楼层
本帖最后由 green8558 于 2018-8-23 14:04 编辑

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发表于 2018-8-23 14:04:44 | 显示全部楼层
正所谓冰冻三尺,非一日之寒。A123之所以落得如此下场,原因亦是错综复杂。  首先是经济环境。A123公司过于前卫的技术在某种程度上拖了后腿:A123目前主要制造汽车电池,仅仅因为产品更稳定、更酷、更小巧,就要以一般锂电池2~3倍的价格出售,在世界经济好时可以,但是2008年后就行不通了。不仅是经济大环境,电动汽车行业的发展环境也不容A123施展手脚。全球最热衷电动车的只有中美两国,日本虽然也推电动汽车,但不成气候,国民消费很成熟,不会受外界干预。也就是说,全世界范围内,电动车市场的成熟度,不足以养活电池企业。而A123公司试图于发展的业务方向,包括电网电池和汽车启动电池,这些产品的市场更是处于雏形,盈利比电动汽车电池更遥不可及。  其次是A123被过度宠爱。奥巴马当年上台时确定的新能源产业发展重点就是电动汽车,在这个政策框架下推出的新能源法案,明确规定了资金的用途。A123系统接受了美国2.49亿美元的拨款以及密歇根州等地方1.4亿美元的拨款,由于法案的约束,这些资金必须用于扩张车用电池产能,建造生产设施以提高就业。A123使用这些资金拼命扩张产能,大量招聘新员工,大量建设生产线,从而造成了A123生机勃勃的假象。换句话说,这些钱使得A123打肿脸充了胖子。而且,A123系统还为之花掉了不少自有资金以配套。但与此同时,A123系统却没有取得多少车用电池订单,造成产能大量闲置,严重影响了公司的资金周转。从这个角度看,可以说是美国的新能源政策害了A123。  最后是外围环境的威胁。在全球范围内,拥有完整锂电产业链的国家仅有中日韩三国。在传统应用领域趋于饱和的情况下,中日韩锂电企业均将目标转移到了动力电池领域。当前,中日韩的锂电池企业不仅主导了各自国内锂离子动力电池市场,同时也将触角延伸至欧美等传统汽车制造强国。虽然在美国的引导下,美国车企的订单都流向了A123等美国本土电池厂商,但是如果一个企业卖出产品的唯一理由是支持的话,意味着该企业一旦走出国门脱离庇护,在全球的市场上就毫无竞争力。A123对外不行,对内又因为美国新能源汽车市场表现乏力,这直接影响到 A123公司的经营的可持续性。

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发表于 2018-8-23 14:05:42 | 显示全部楼层
A123破产并不能表明磷酸铁锂路线失败。磷酸铁锂电池很多理论上的优势并没有表现出来,如更长的循环寿命、更低的价格、更安全等等。因此,从技术角度看,磷酸铁锂技术还有较大的提升空间。A123在电网储能领域的市场开拓成绩非常好,而且后续还在不断地有订单到来。这一块业务是赚钱的,能够走上一条良性发展的道路。A123自己也越来越坚定地认为:对于磷酸铁锂电池产业,储能市场会先于电动汽车市场发展起来。只是现阶段它没有办法放弃电动汽车市场,多线作战对财力不够的A123来说,结局其实已经注定。如果A123能够获得足够的资金支持,它应该能够见到黎明的曙光。这可能也是万向集团创始人鲁冠球对A123未来前途的判断。

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发表于 2018-8-23 14:06:18 | 显示全部楼层
所以要买好的厂家,柝铁我最有体会了,我以前折过一节又6650的垃圾微宏隔膜里全是铁锈,只是容量减少没你说的那么可怕。

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发表于 2018-8-23 14:18:39 | 显示全部楼层

廖老板有空啊,也来聊聊?

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